Propriétés structurales de copolymères biséquence et triséquence linéaires et de leur homologue cyclique en solution diluée

Abstract

Les propriétés structurales de copolymères séquencés linéaires en solution ont suscité un intérêt considérable et fait l'objet de nombreuses investigations théoriques et expérimentales. Cependant, leurs homologues cycliques n'ont retenu l'attention que d'un nombre limité de chercheurs principalement du fait de difficultés liées à leur synthèse avec des poids moléculaires élevés et une faible polydispersité. Cette étude a été motivée par des mesures de diffusion de lumière relativement récentes réalisées par Amis et al. sur un copolymère biséquencé cyclique et son homologue triséquencé linéaire constitué de polystyrène (PS) et de poly(diméthylsiloxane) (PDMS). Dans ce travail, l'approche théorique adoptée est basée sur l'approximation de la phase aléatoire en plaçant les systèmes polymériques considérés dans des conditions de température, de concentration, de composition et de masse similaires à celles couvertes expérimentalement par Amis et autres. L’objectif premier de la présente étude consiste à présenter un formalisme théorique permettant une analyse systématique de données de diffusion, relatives à des copolymères séquencés d'architectures arbitraires, et de suggérer quelques indications concernant le traitement de celles-ci. En termes de propriétés thermodynamiques et structurales, les résultats obtenus révèlent des écarts entre les deux types de copolymères. En particulier, contrairement à ce qui a été rapporté par Amis et ses collaborateurs, les différences, relevées entre les rayons de giration de copolymères séquencés linéaires et de leur homologue cyclique, étant suffisamment importantes, il devrait être possible de les mettre en évidence expérimentalement par diffusion de lumière.