Etude des propriétés structurales et électroniques des complexes organométallique à ligands riches en électrons π

Abstract

Cette thèse présente une étude théorique au niveau DFT des structures électroniques et moléculaires des complexes bimétalliques synthétisées et hypothétiques. Après une introduction générale aux méthodes de chimie théorique employées pour traiter la relation entre le compte électronique, le mode de coordination des complexes bimétalliques. Les ligands indényle et cyclooctatetraene sont riches en électrons, se sont révélés être de très bons candidats en chimie de coordination. Par notre étude théorique effectuée sur les complexes M(Indényle)2 et Cot(MCp)2, nous avons montré la flexibilité de ces ligands et leur adaptabilité aux besoins électroniques des différents métaux. Il en résulte que la chimie structurale de cette famille est encore plus riche que ce que l’on constate au vu des données expérimentales, avec des différents modes de coordination.La chimie des complexes binucléaires, quant à elle, autorise un grand nombre de comptes électroniques, avec ou sans liaison métal-métal, auquel des propriétés magnétiques sont souvent associées. Le tetramethyleneethane (TME) dérivé carbonyle de fer est connu depuis longtemps, notre étude a montré que le groupe allyle des ligands TME, TMP et TMB se comporte comme unité anionique avec quatre électrons p et se coordonnant toujours en 3 au métal-carbonylé, contrairement au cas du métal-cyclopentadiényle où il y a présence d’un mode de coordination 4. D’une manière surprenante pour le TMP, l’augmentation du nombre de carbonyles et l’allongement de la chaine devrait conduire à des espèces sans liaisons métal-métal, alors c’est le contraire qui s’est produit, où on assiste à complexes à 18-EVM avec des liaisons courtes. Il a été démontré aussi que la symétrie moléculaire joue un rôle et influe sur la structyre moléculaire et la structure électronique des complexes étudiés.